zh 三氧化硒

三氧化硒
Structural formula of the monomer as found in the gas phase	Space-filling model of the monomer as found in the gas phase
识别
CAS号	13768-86-0
PubChem	115128
ChemSpider	103019
SMILES	O=[Se](=O)=O;
InChI	1/O3Se/c1-4(2)3;
InChIKey	VFLXBUJKRRJAKY-UHFFFAOYAC
性质
化学式	SeO3
摩尔质量	126.96 g·mol⁻¹
外观	白色潮解性晶体
密度	3.44 g/cm3
熔点	118.35 °C
沸点	升华
溶解性（水）	溶解度很大
结构
晶体结构	四方晶系
危险性
欧盟分类	O T+ C N
NFPA 704	0 4 2 OX
	致死量或浓度：
LD50（中位剂量）	7 mg/kg（大鼠，口服）; 7.08 mg/kg（小鼠，口服）; 5.06 mg/kg（豚鼠，口服）; 2.25 mg/kg（兔子，口服）; 13 mg/kg（马，口服）
LC50（中位浓度）	13 mg/kg（猪，口服）; 9.9 mg/kg（牛，口服）; 3.3 mg/kg（山羊，口服）; 3.3 mg/kg （绵羊，口服）
相关物质
其他阴离子	六硫化二硒
其他阳离子	三氧化硫; 三氧化碲; 三氧化钋
相关化学品	二氧化硒; 硒酸
	若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

三氧化硒（化学式 SeO₃）是硒(VI)的氧化物，为白色潮解性晶体。它也是一种氧化剂和路易斯酸，可以制备其它Se(VI)化合物。^[3]

制备

三氧化硒难以制备，因为它对分解成二氧化硒的反应并不稳定：

2 SeO₃ → 2 SeO₂ + O₂

实验室通过用无水硒酸钾(K₂SeO₄)和三氧化硫反应制备三氧化硒：^[4]

K₂SeO₄ + SO₃ → SeO₃ + K₂SO₄

反应

SeO₃ 的化学性质比起三氧化碲 TeO₃，更像三氧化硫 SO₃。^[3]

在120 °C下，SeO₃和二氧化硒反应，形成混合价态化合物五氧化二硒：^[5]

SeO₃ + SeO₂ → Se₂O₅

它和四氟化硒反应，形成二氟二氧化硒，为硫酰氟的硒类似物。

2SeO₃ + SeF₄ → 2SeO₂F₂ + SeO₂

类似SO₃，它也能和如吡啶、二氧六环和乙醚的路易斯碱形成加合物。^[3]

它和氧化锂和氧化钠反应，形成 Se^VIO₅⁴⁻ 和Se^VIO₆⁶⁻的盐：^[6]它和Li₂O的反应会产生Li₄SeO₅，含有三角双锥结构的 Se^VIO₅⁴⁻ 阴离子。水平方向的Se-O键长为170.6–171.9 pm，而垂直方向的 Se−O 键较长，为 179.5 pm。它和Na₂O的反应产生的是 Na₄SeO₅，其中的 Se^VIO₅⁴⁻离子为四方锥结构。它的Se−O 键长在172.9 至181.5 pm的范围内，而Na₁₂(SeO₄)₃(SeO₆)则含有八面体形结构的 Se^VIO₆⁶⁻。Se^VIO₆⁶⁻ 是未知的原硒酸 (Se(OH)₆)的共轭碱。

结构

固态的三氧化硒是由环状的四聚体Se₄O₁₂组成的，其中含有(Se-O)₄八元环。硒原子是四配位的，桥接 Se−O 键长为 175 pm 和181 pm，而非桥接Se-O键长则为 156 和154 pm。^[6]

气态中的SeO₃则是四聚体和平面三角形构型的 SeO₃ 单体的混合物，它的 Se−O 键长为 168.78 pm。^[7]

用途

三氧化硒可用于碳氢化合物的温和硒化。^[8]它和氢氟酸反应，可以制备氟硒酸。^[9]

${\ce {SeO3 + HF -> HSeO3F}}$

参考资料

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[IDLH-2] 2.0 ^2.1 Selenium compounds (as Se). Immediately Dangerous to Life and Health Concentrations (IDLH). National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH).

[Wiberg&Holleman-3] 3.0 ^3.1 ^3.2 Egon Wiberg, Arnold Frederick Holleman (2001) Inorganic Chemistry, Elsevier ISBN 0123526515

[brauer-4] Georg Brauer (Hrsg.), unter Mitarbeit von Marianne Baudler u. a.: Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie. 3., umgearbeitete Auflage. Band I, Ferdinand Enke, Stuttgart 1975, ISBN 3-432-02328-6, S. 422.

[5] Z. Žák "Crystal structure of diselenium pentoxide Se₂O₅" Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie 1980, volume 460, pp. 81–85. doi:10.1002/zaac.19804600108

[Devillanova-6] 6.0 ^6.1 Handbook of Chalcogen Chemistry: New Perspectives in Sulfur, Selenium and Tellurium, Franceso A. Devillanova, Royal Society of Chemistry, 2007, ISBN 9780854043668

[BrassingtonEdwards1978-7] Brassington, N. J.; Edwards, H. G. M.; Long, D. A.; Skinner, M. The pure rotational Raman spectrum of SeO₃. Journal of Raman Spectroscopy. 1978, 7 (3): 158–160. ISSN 0377-0486. doi:10.1002/jrs.1250070310.

[DOI10.1002/cber.19640970334-8] Max Schmidt, Irmgard Wilhelm: Lösungen von Selentrioxid. In: Chemische Berichte. 97, 1964, S. 872–875, doi:10.1002/cber.19640970334.

[Dictionary_of_Inorganic_Compounds-9] Jane E. Macintyre. Dictionary of Inorganic Compounds. CRC Press. 1992-07: 3128. ISBN 0412301202.

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三氧化硒

制备

反应

结构

用途

参考资料

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