zh 八氰合钼(IV)酸钾

八氰合钼(IV)酸钾
	IUPAC名; Potassium octacyanidomolybdate(IV)
英文名	Potassium octacyanomolybdate(IV)
识别
CAS号	17456-18-7（无水） ; 17457-89-5（二水）
SMILES	O.[K+].[K+].[K+].[K+].N#C[Mo-4](C#N)(C#N)(C#N)(C#N)(C#N)(C#N)C#N;
性质
化学式	K4[Mo(CN)8]
摩尔质量	460.47 g·mol⁻¹
外观	黄色粉末
熔点	>300 °C
危险性
	GHS危险性符号;
GHS提示词	警告
H-术语	H302, H315, H319, H335
P-术语	P261, P305+351+338
	若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

八氰合钼(IV)酸钾是一种无机化合物，化学式为K₄[Mo(CN)₈]。它是黄色固体，是一种氰（英语：cyanometalate）均配物的钾盐，配位数为8。它常以二水合物K₄[Mo(CN)₈]·2H₂O的形式存在。

制备

八氰合钼(IV)酸钾可由硼氢化钾在乙酸和氰化钾的存在下还原钼酸盐制得。^[1]这是最初的制备方法之一，钼酸盐在还原的同时，氰合钼(IV)酸盐原位生成，其产率在70%左右。由于反应原料较为便宜，它适用于较大剂量的制备。

4 MoO₄^2- + 32 CN^- + BH₄^- + 31 H⁺ → 4 [Mo(CN)₈]^4- + 16 H₂O + H₃BO₃

另一种制备方法是以MoCl₄(Et₂O)₂为原料和氰化钾反应，这一过程没有还原反应发生。^[2]由于MoCl₄(Et₂O)₂不如钼酸盐常见，这一方法只适用于少量制取八氰合钼(IV)酸钾。

MoCl₄(Et₂O)₂ + 8 KCN → K₄[Mo(CN)₈] + 4 KCl + 2 Et₂O

化学性质

八氰合钼(IV)酸钾中的[Mo(CN)₈]⁴⁻配离子会在强酸中会转化为黄色的潮湿敏感的异氢氰酸配合物[Mo(CNH)₈]⁴⁺。^[3]

K₄[Mo(CN)₈] + 8 HSbF₆ → [Mo(CNH)₈][SbF₆]₄ + 4 KSbF₆

它在光照下可以水解，并被空气中的氧气氧化为蓝色的K₆[Mo^IV₂Mo^VI(CN)₈O₆]·2H₂O。^[4]

它被电化学还原，可以得到K₅[Mo(CN)₈]^[5]；用氢气在390 °C还原，则得到二价钼的配合物K₄[Mo(CN)₆]^[6]。

它和三甲基氯化锡在1：1水/四氢呋喃的混合溶液中反应，可以得到黄色的[(CH₃)₃Sn]₄[Mo(CN)₈]。^[7]

K₄[Mo(CN)₈] + 4 (CH₃)₃SnCl → [(CH₃)₃Sn]₄[Mo(CN)₈] + 4 KCl

参考文献

^ J. G. Leipoldt, L. D. C. Bok,P. J. Cilliers, "The preparation of Potassium OctacyanomolybdateIV) Dihydrate", Z. anorg. allg. Chem., 1974, volume 409, pp. 343-44.doi:10.1002/zaac.19744090310
^ G. Handzlik, M. Magott, B. Sielucka, D. Pinkowicz, "Alternative Synthetic Route to Potassium Octacyanidoniobate(IV) and its Molybdenum Congener", Eur. J. Inorg. Chem., 2016, pp. 4872-77.doi:10.1002/ejic.201600669
^ M. Sellin, V. Marvaud, M. Malischewski, "Isolation and Structural Characterization of Eightfold Protonated Octacyanometalates [M(CNH)₈]⁴⁺ (M=Mo^IV, W^IV) from Superacids", Angew. Chem. Int. Ed., 2020 volume 59, pp. 10519-10522.doi:10.1002/anie.202002366
^ Nya, A.E.; Mohan, Hari. Photosynthesis of a cyanocomplex containing molybdenum(IV) and molybdenum(VI): Photosynthesis of K₆[Mo₂^IVMo^VI(CN)₈O₆]2H₂O. Polyhedron. 1982, 1 (11-12): 834–835. ISSN 0277-5387. doi:10.1016/0277-5387(82)80017-X.
^ Hernandez, L.; Perez Lopez, J. A.; Vicente-Perez, S. Electrogeneration of a molybdenum(III) cyano complex. Coulometric determination of hexacyanoferrate(III). Boletin de la Sociedad Quimica del Peru, 1987. 53 (3): 125-134. ISSN: 0037-8623.
^ Zubritskaya, D. I.; Kovtsun, E. R.; Komarinskaya, I. S. Electrochemical study of potassium hexacyanomolybdate(II). Vestnik L'vovskogo Politekhnicheskogo Instituta, 1988. 221: 25-27. ISSN: 0460-0436.
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[1] J. G. Leipoldt, L. D. C. Bok,P. J. Cilliers, "The preparation of Potassium OctacyanomolybdateIV) Dihydrate", Z. anorg. allg. Chem., 1974, volume 409, pp. 343-44.doi:10.1002/zaac.19744090310

[2] G. Handzlik, M. Magott, B. Sielucka, D. Pinkowicz, "Alternative Synthetic Route to Potassium Octacyanidoniobate(IV) and its Molybdenum Congener", Eur. J. Inorg. Chem., 2016, pp. 4872-77.doi:10.1002/ejic.201600669

[3] M. Sellin, V. Marvaud, M. Malischewski, "Isolation and Structural Characterization of Eightfold Protonated Octacyanometalates [M(CNH)₈]⁴⁺ (M=Mo^IV, W^IV) from Superacids", Angew. Chem. Int. Ed., 2020 volume 59, pp. 10519-10522.doi:10.1002/anie.202002366

[4] Nya, A.E.; Mohan, Hari. Photosynthesis of a cyanocomplex containing molybdenum(IV) and molybdenum(VI): Photosynthesis of K₆[Mo₂^IVMo^VI(CN)₈O₆]2H₂O. Polyhedron. 1982, 1 (11-12): 834–835. ISSN 0277-5387. doi:10.1016/0277-5387(82)80017-X.

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[6] Zubritskaya, D. I.; Kovtsun, E. R.; Komarinskaya, I. S. Electrochemical study of potassium hexacyanomolybdate(II). Vestnik L'vovskogo Politekhnicheskogo Instituta, 1988. 221: 25-27. ISSN: 0460-0436.

[7] Lu, J.; Harrison, W. T. A.; Jacobson, A. J. Synthesis and Structure of the Three-Dimensional Coordination Polymers [(Me₃Sn)₄M(CN)₈](M= Mo, W). Angewandte Chemie International Edition in English. 1995, 34 (22): 2557–2559. ISSN 0570-0833. doi:10.1002/anie.199525571.

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八氰合钼(IV)酸钾

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