Dithionate (veraltet auch Hypodisulfate) sind die anorganischen Salze der unbeständigen Dithionsäure (Dischwefel(V)-säure, H₂S₂O₆) und schwache Oxidationsmittel.^[1] Die Salze bestehen aus einem Dithionat-Ion S₂O₆²⁻, das im sauren Milieu (H⁺-Überschuss) als Dianion vorliegt, und einem Metallkation.^[1] Das Dithionat-Anion weist an beiden Schwefelatomen eine tetraedrische Anordnung auf und ist sterisch mit Ethan vergleichbar. Es gibt auch hier eine gestaffelte und eine ekliptische Konformation; im Hydrat von Natriumdithionat Na₂S₂O₆·2H₂O ist die Anordnung gestaffelt, während das wasserfreie Salz ekliptisch aufgebaut ist.^[2]

Die reine Dithionsäure ist nur in verdünnter wässriger Lösung darstellbar:

${\displaystyle {\ce {BaS2O6 + H2SO4 -> H2S2O6 + BaSO4}}}$

Die so erhaltene Lösung muss noch vom Bariumsulfat abgetrennt werden und kann dann bei Raumtemperatur über Phosphorpentoxid bis zu einer Dichte von 1,347 g·cm⁻³ eingeengt werden. Höhere Aufkonzentrierung führt zur Zersetzung der enthaltenen Dithionsäure.^[3]

Dithionate werden im Normalfall nicht direkt aus der Dithionsäure gebildet, sondern mit Hilfe einer stabileren Säure. Die Dithionsäure dient hier nur als Namensstamm. Als Beispiel kann die Bildung von Mangan(II)-dithionat aus Braunstein und Schwefliger Säure (schematisch) angeführt werden:

${\displaystyle \mathrm {\ MnO_{2}\ +\ 2\ SO_{2}\rightarrow \ MnS_{2}O_{6}} }$

Auch durch anodische Oxidation von Hydrogensulfaten können Dithionate hergestellt werden.

Wie auch die Dithionsäure disproportionieren die Dithionate beim Erhitzen oder Ansäuern leicht in SO₂ und SO₄²⁻.

So zerfällt zum Beispiel Kaliumdithionat bei 258 °C in Kaliumsulfat und Schwefeldioxid.^[1]

${\displaystyle \mathrm {K_{2}S_{2}O_{6}\rightarrow \ K_{2}SO_{4}\ +\ SO_{2}} }$

1. ↑ ^{a b c} A. F. Holleman, E. Wiberg, N. Wiberg: Lehrbuch der Anorganischen Chemie. 91.–100., verbesserte und stark erweiterte Auflage. Walter de Gruyter, Berlin 1985, ISBN 3-11-007511-3, S. 519.
2. ↑ Greenwood, N. N.; Earnshaw, A. (1997). Chemistry of the Elements, 2nd Edition, Oxford: Butterworth-Heinemann, ISBN 0-7506-3365-4.
3. ↑ Georg Brauer: Dithionsäure. In: Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie. Ferdinand Enke Verlag Stuttgart, 1954, S. 305.