Strukturformel
Allgemeines
Name	Phenyllithium
Andere Namen	Lithiumphenyl LiPh
Summenformel	C6H5Li
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 591-51-5 EG-Nummer 209-720-1 ECHA-InfoCard 100.008.838 PubChem 637932 Wikidata Q419478
Eigenschaften
Molare Masse	84,04 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Schmelzpunkt	150 °C (Zersetzung)[1]
Löslichkeit	reagiert heftig mit Wasser[1]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung[2] für die 1.9 M Lösung in Di-n-butylether[3] Gefahr H- und P-Sätze H: 226​‐​314​‐​335​‐​412 EUH: 014 P: 210​‐​233​‐​273​‐​280​‐​303+361+353​‐​305+351+338[2]
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Phenyllithium ist eine metallorganische Verbindung des Elements Lithium und gehört somit zu den Lithiumorganischen Verbindungen.

Phenyllithium wird aus metallischem Lithium und Brombenzol oder Chlorbenzol analog den Grignard-Verbindungen dargestellt.^[4]

${\displaystyle \mathrm {C_{6}H_{5}Br+2\ Li\longrightarrow \ C_{6}H_{5}Li+LiBr} }$

Eine weitere Möglichkeit zur Darstellung ist die Umsetzung von Benzol mit n-Butyllithium. Als stärker CH-azide Verbindung gegenüber n-BuLi lässt sich Benzol so unter Anwesenheit von σ-Donoren (z. B. TMEDA) metallieren.^[5]

${\displaystyle \mathrm {C_{6}H_{6}+C_{4}H_{9}Li\longrightarrow \ C_{6}H_{5}Li+C_{4}H_{10}} }$

TMEDA spaltet dabei das in Lösung vorliegende n-BuLi-Oligomer in Monomere und polarisiert die Li–C-Bindung, indem es diese komplexiert.

Phenyllithium kristallisiert im Festkörper in einer unendlichen, polymeren Leiterstruktur. Die Bindung des ipso-Kohlenstoffs mit den beiden Lithiumatomen in den dimeren Li₂C₂-Untereinheiten basiert auf einer 2-Elektronen-3-Zentren-Bindung (2e-3c). Außerdem kommt es zu einer starken Wechselwirkung der π-Elektronen der Phenylringe mit den Lithiumatomen der benachbarten Einheiten.^[6][7]

In Lösung kann Phenyllithium eine Vielzahl von Strukturen ausbilden, welche vom Lösungsmittel abhängen. Bekannt sind monomere, dimere, trimere (6-gliedriger Ring), tetramere (Heterocuban) und hexamere (Oktaeder, hexagonal) Strukturen.

In THF liegt Phenyllithium als Gemisch aus Monomeren und Dimeren, in TMEDA dimer und in Diethylether dimer und tetramer vor.^[8]

Phenyllithium wird in der organischen Chemie für eine Reihe von Synthesen (zum Beispiel bei der Bildung von Biphenylen durch nucleophile aromatische Substitutionen) eingesetzt. Es liegt dazu in technischer Form als geringprozentige Lösung (üblich etwa 20 %) in verschiedenen Lösungsmitteln wie Di-n-butylether, Cyclohexan/Ether vor.^[9]

Phenyllithium ist ätzend, leichtentzündlich, hochreaktiv und reagiert heftig mit Wasser.

• Aggregation and Reactivity of Phenyllithium Solutions; doi:10.1021/ja980684z
• Patent US3446860A: Method of making Phenyllithium. Angemeldet am 29. Juni 1967, veröffentlicht am 27. Mai 1969, Anmelder: Foote Mineral Co, Erfinder: Oscar Francis Beumel Jr.‌

1. ↑ ^{a b} Eintrag zu Phenyllithium. In: Römpp Online. Georg Thieme Verlag, abgerufen am 21. Juni 2014.
2. ↑ ^{a b} Datenblatt Phenyllithium Lösung bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 25. Januar 2025 (PDF).
3. ↑ Teile der Gefahrstoffkennzeichnung beziehen sich auf die Gefahren, die durch das Lösungsmittel verursacht werden.
4. ↑ Gattermann und Wieland, Die Praxis des organischen Chemikers, ISBN 3-11-006654-8.
5. ↑ Christoph Elschenbroich, Organometallchemie, 5. Aufl. - Teubner Verlag, 2005, S. 47
6. ↑ Robert E. Dinnebier: Kristallstrukturbestimmung molekularer Substanzen aus Röntgenbeugungsaufnahmen an Pulvern (Memento vom 14. Mai 2011 im Internet Archive), (pdf, 4,1 MB)
7. ↑ Robert E. Dinnebier, Ulrich Behrens, Falk Olbrich: Lewis Base-Free Phenyllithium - J. Am. Chem. Soc., 1998, 120 (7), pp 1430–1433, doi:10.1021/ja972816e.
8. ↑ Hans J. Reich et al. Aggregation and Reactivity of Phenyllithium Solutions (Memento vom 4. März 2016 im Internet Archive) (PDF; 538 kB) - J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, pp 7201-7210 (abgerufen am 24. Juni 2011)
9. ↑ Datenblatt Phenyllithium bei Merck, abgerufen am 23. Februar 2010.