Völker begon in 1979 met hardrijden op de schaats. Na drie vicewereldkampioenschappen, te weten in 1997 op de 500 meter, in 1998 op de sprintkampioenschappen en in 2001 op de 1000 meter, behaalde ze in het seizoen 2001-2002 een wereldrecord op de 1000 meter en won de wereldbeker over deze afstand.
Op de Olympische Winterspelen van Salt Lake City in 2002 veroverde ze drie Olympische medailles: zilver op de 1000 en 1500 meter en brons op de 500 meter.
In 2005 maakte Völker een comeback. Ze werd gezamenlijk met Daniela Anschütz en Anni Friesinger wereldkampioen bij het nieuwe onderdeel, de ploegenachtervolging. Een jaar later werd ze in Turijn met de Duitse ploeg olympisch kampioen op de achtervolging. Ze stond samen met Lucille Opitz, Claudia Pechstein en de schaatssters van een jaar eerder op het podium. Op 2 juni 2006 maakte Völker bekend haar carrière te beëindigen.