Dalam PemilU 2001, ia memenangkan Konstituensi Anggota Tunggal Potong Pasir untuk yang kelima kalinya. Kemudian, dalam PemilU 2006, ia memenangkan 55,82% suara untuk melanjutkan masa jabatan keenamnya sebagai anggota parlemen untuk Konstituensi Anggota Tunggal Potong Pasir dan juga menjadi anggota oposisi yang paling lama menjabat dalam sejarah parlemen di Singapura. Dalam pemilu ini, ia mengalahkan Sitoh Yih Pin dari Partai Aksi Rakyat kembali. Ia telah menjamin 8.245 suara terhadap 6.527 suara buat Sitoh.
Bagi banyak orang, inilah kejayaan mengejutkan bagi Chiam, karena People's Action Party telah menawari S$80 juta meng-upgrade paket untuk penduduk Potong Pasir, dan malahan telah membawa Menteri Senior Goh Chok Tong memenangkan suara buat PAP.
